Structuur en chemische eigenschappen van vanadiumpentoxide

Mar 27, 2025 Laat een bericht achter

1. Kristalstructuur

Basiseenheid

Coördinatie veelvlak: Gelaagde structuur gevormdVO₅ tetraëdersEnVO₄-tetraëders, verbonden door gemeenschappelijke randen of hoeken.

krachten tussen de lagen: Lagen worden bij elkaar gehouden door zwakkevan-der-Waalse strijdkrachtenen kan gemakkelijk schilferen (zoals grafiet).

Ruimte groep

Kristal systeem: Orthorhombisch systeem (ruimtegroepPmn).

Celopties:

a=11,51 Å, b=4,37 Å, c=3,56 Å.

Elke eenheidscel bevat2 vanadiumatomenEn5 zuurstofatomen.

Structurele kenmerken

Vanadium-zuurstofbindingslengtes:

Korte bindingen (~1,58 Å): V=O dubbele bindingen (tetraëdrische hoekpuntzuurstof).

Lange bindingen (~1,78-2,02 Å): enkelvoudige VO-bindingen (zuurstofoverbrugging tussen de lagen).

Gelaagde anisotropie: gemakkelijk mee te vernietigenb-as, waardoor V₂O₅ vaak een geschubde of naaldachtige vorm aanneemt.

2. Chemische eigenschappen

Redox-eigenschappen

Sterk oxidatiemiddel:

Bij hoge temperaturen kunnen HCl, HBr, etc. worden geoxideerd. Bijvoorbeeld:
V2O5+6HCl Δ2VOCl2+Cl2+3H2O

Reageert met reductiemiddelen (bijv. H2, C) en vormt laagwaardige oxiden (VO2, V2O3 of vanadiummetaal).

Zelfgenezend:

ontleedt bij verhitting690 graden en hoger:
2V2O5 Δ4VO2+O2↑

zure-basereactie (amfoteer)

Reageert met zurenmet onderwijsvanadaat-ionen (VO₂⁺), bijvoorbeeld opgelost in zwavelzuur:
V2​O5​+2H2​SO4​→2VO2​SO4​+H2​O

Reageert met alkaliënmet onderwijsvanadeert(bijvoorbeeld natriummetavanadaat NaVO₃):
V2​O5​+2NaOH→2NaVO3​+H2​O

Bij verdere oplossing in sterke basen vormt het zichkleurloos [VO₄]³-(orthovanadaat).

Katalytische activiteit

Zwavelzuurindustrie: katalyseert de oxidatie van SO₂ naar SO₃ (het mechanisme omvat de V⁵⁺↔V⁴⁺-cyclus):
2SO2​+O2​V2​O5​2SO3​

Selectieve oxidatie: bijvoorbeeld de oxidatie van benzeen tot maleïnezuuranhydride en propaan - tot acrylzuur.

Reactie met organische stoffen

Oxidatie van alcoholen en aldehyden: Ethanol wordt bijvoorbeeld geoxideerd tot aceetaldehyde en vervolgens tot azijnzuur.

Polymerisatiereacties: Werkt als katalysator voor de synthese van bepaalde polymeren (bijv. polyethyleen).

3. Elektronische eigenschappen en bandstructuur

Halfgeleider eigenschappen: stripafstand ongeveer2,3 eV(absorptie in het zichtbare lichtbereik).

Kostenoverdracht: d⁰ elektronische configuratie V⁵⁵⁺ zorgt ervoor dat het gemakkelijk elektronen kan accepteren en kan deelnemen aan redoxcycli.

4. Bijzondere verschijnselen en reacties

Intercalatiechemie: Li- en Na-ionen kunnen tussen de lagen worden geïntercaleerd, wat wordt gebruikt in lithium-natriumionbatterijen:
V2O5+xLi++xe-→LixV2O5

Lichtgevoeligheid: Kan de afbraak van organische stoffen (zoals de afbraak van kleurstoffen) katalyseren onder invloed van ultraviolet licht.